一、氧化物與橡膠作用機(jī)理

用過氧化物硫化飽和橡膠或不飽和碳鏈橡膠,或硫化雜笹橡膠其反應(yīng)過程可以簡略表示為用過氧化物硫化,所得硫化膠的結(jié)構(gòu)為碳碳交聯(lián)鍵,所以硫化膠的耐熱老化性好,壓縮變形小,但拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及扯斷伸長率都較低。在用過氧化物硫化不同的橡膠時還伴隨著一些其他反應(yīng)特點(diǎn),下面分別予以介紹

(1)有機(jī)過氧化物與不飽和碳鏈橡膠的作用以ROOR代表DCP,RH代表NR,可有如下交聯(lián)反應(yīng)過程從反應(yīng)可見,硫化膠結(jié)構(gòu)中既有C一C交聯(lián)鍵,又有分子內(nèi)環(huán)結(jié)構(gòu)。分子內(nèi)環(huán)結(jié)構(gòu)易使制品生熱,另外有機(jī)過氧化物價格較高,工藝加工安全性差,不易控制硫速,所以除了NBR外,很少使用有機(jī)過氧化物硫化不飽和碳鏈橡膠

(2)有機(jī)過氧化物與EPR橡膠作用

有機(jī)過氧化物硫化體系對EPM和EPDM均適用,其硫化反應(yīng)過程如下交聯(lián)和斷鏈的同時發(fā)生阻礙硫化膠力學(xué)性能的提高,但是加入適量助交聯(lián)劑,如硫黃、醌肟類化合物或含雙鍵的官能團(tuán)單體,可起到穩(wěn)定橡膠自由基、抑制斷鏈反應(yīng)、提高交聯(lián)效率的作用。下面反應(yīng)是氯尿酸三烯丙酯(TAC)和對醌二肟(GM)的作用：使用助交聯(lián)劑還可收到其他效果,如多官能團(tuán)單體有助于提高硫化速率,降低硫化膠的壓縮永久變形;醌肟類化合物可改善硫化膠的耐熱性和電絕綠性;硫黃及含硫化合物能提高硫化膠的拉伸琄度、彈性和耐疲勞龜裂性能。

(3)有機(jī)過氧化物與Q(硅橡膠)作用

有機(jī)過氧化物是硅橡膠的主要硫化剤,以過氧化二苯甲酰和二甲基硅橡膠之間的作用為例,其反應(yīng)機(jī)理可表示如下